柠檬酸(CA),又名枸橼酸,分子式为C₆H₈O₇,是一种重要的有机弱酸,为无色晶体,无臭,易溶于水,溶液显酸性。在生物化学中,它是柠檬酸循环(三羧酸循环)的中间体,柠檬酸循环发生在所有需氧生物的新陈代谢中。
食品工业
柠檬酸是世界上用生物化学方法生产的产量最大的有机酸,柠檬酸及盐类是发酵行业的支柱产品之一,主要用于食品工业,如酸味剂、增溶剂、缓冲剂、抗氧化剂、除腥脱臭剂、风味增进剂、胶凝剂、调色剂等。
在食品添加剂方面主要用于碳酸饮料、果汁饮料、乳酸饮料等清凉饮料和腌制品,其需求量受季节气候的变化而有所变化。柠檬酸约占酸味剂总消耗量的2/3。在水果罐头中添加柠檬酸可保持或改进水果的风味,提高某些酸度较低的水果罐藏时的酸度(降低pH值),减弱微生物的抗热性和抑制其生长,防止酸度较低的水果罐头常发生的细菌性胀罐和破坏。在糖果中加入柠檬酸作为酸味剂易于和果味协调。在凝胶食品如果酱、果冻中使用柠檬酸能有效降低果胶负电荷,从而使果胶分子间氢键结合而凝胶。在加工蔬菜罐头时,一些蔬菜呈碱性反应,用柠檬酸作pH调整剂,不但可以起到调味作用,还可保持其品质。柠檬酸所具有螯合作用和调节pH值得特性使其在速冻食品的加工中能增加抗氧剂的性能,抑制酶活性,延长食品保存期。
金属清洗
柠檬酸是通过微生物发酵生产的有机酸,在洗涤剂生产当中进行应用比较广泛,其自身的特异性以及螯合作用发挥起到了积极作用。柠檬酸在实际的使用过程中,有着良好的性能体现,主要就是在安全性方面比较突出,制备柠檬酸的原料都是来源于粮食,这是安全的食品级微生物。柠檬酸的使用对环境不会造成影响,在微生物以及热等作用下比较容易降解,其自身的螯合能力也比较强,主要及时柠檬酸盐对锰离子以及铁离子等有着比较强的螯合能力,使用效果也比较突出。洗涤剂中的柠檬酸使用性能中的缓蚀性也比较突出,酸洗作为化学清洗中的一个比较重要的环节,和无机酸相比较而言,柠檬酸的酸性相对比较弱,所以对设备所产生的腐蚀性也比较小,柠檬酸清洗的安全可靠性比较强,废液也比较容易处理,对人体不会造成危害。
(1)柠檬酸清洗机理
柠檬酸对金属腐蚀小,是一种安全清洗剂,由于柠檬酸不含有Cl-,故不会引起设备的应力腐蚀,它能够络合Fe3+,削弱Fe3+对腐蚀的促进作用。
柠檬酸可溶解氧化铁和氧化铜,生成柠檬铁、铜的络合物,如果采用氨化的柠檬酸溶液,能生成溶解度很大的柠檬酸亚铁氨和柠檬酸高铁络合物,清洗效果非常好,柠檬酸以除铁锈为主,所以主要用于清洗新建的锅炉,柠檬酸与氨基磺酸、羟基乙酸或甲酸混用,可用来清洗锅炉中的钙镁垢和铁锈,柠檬酸与乙二胺四乙酸(EDTA)混用,可用来清洗过热器。
柠檬酸及其衍生物以其特殊的理化性能,在化学清洗等许多领域都有很广阔的用途。
(2)柠檬酸清洗管道
这是针对高杂质硬水质的最新清洗技术,利用食品级柠檬酸软化顽固水垢,再以微电脑控制水流与气动,产生水流震荡,使水管内的陈年积垢剥离脱落,让水管畅通清洁。
(3)复配表面活性剂清洗燃气热水器
柠檬酸、AES和苯并三氮唑配制的化学清洗剂清洗已使用多年的燃气热水器,将清洗剂注入倒置的热水器中,浸泡1h后,倒出清洗液,用清水冲洗干净,重新使用热水器,在相同流量下,出水温度提高5℃~8℃。
(4)清洗饮水机
用食用柠檬酸(粉末状)用水稀释,注入饮水机加热内胆中,浸泡20min左右。最后用清水反复冲洗内胆,直至干净为止,无毒且效果好。
精细化工领域
柠檬酸属于果酸的一种,可加快角质更新,常用于乳液、乳霜、洗发精、美白用品、抗老化用品、青春痘用品等。柠檬酸在化学技术上可用作实验试剂、色谱分析试剂及生化试剂;用作络合剂,掩蔽剂;用以配制缓冲溶液。采用柠檬酸或柠檬酸盐类作助洗剂,可改善洗涤产品的性能,可以迅速沉淀金属离子,防止污染物重新附着在织物上,保持洗涤必要的碱性;使污垢和灰分散和悬浮;提高表面活性剂的性能,是一种优良的鳌合剂;可用作测试建筑陶瓷瓷砖的耐酸性的试剂。柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液用于烟气脱硫。柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液由于其蒸气压低、无毒、化学性质稳定、对SO2吸收率高等原因,是极具开发价值的脱硫吸收剂。
柠檬酸可作为无甲醛染色整理剂,提高织物的服用性能或使织物具有拒水、拒油等特性。
杀菌及凝血过程
柠檬酸与80 ℃温度联合作用具有良好杀灭细菌芽孢的作用,并可有效杀灭血液透析机管路中污染的细菌芽孢。在凝血酶原激活物的形成及以后的凝血过程中,必须有钙离子参加。枸橼酸根离子与钙离子能形成一种难于解离的可溶性络合物,因而降低了血中钙离子浓度,使血液凝固受阻。
动物养殖
柠檬酸在机体三羧酸循环中由乙酰辅酶A和草酰乙酸羧合而成,参与体内糖、脂肪和蛋白质代谢。天然的柠檬酸存在于植物(如柠檬、柑橘、菠萝等)果实和动物的骨骼、肌肉、血液中,人工合成则通过砂糖、糖蜜、淀粉、葡萄等含糖物质发酵制得。在配合饲料中添加柠檬酸可消毒,预防霉变,防止沙门氏菌等感染动物饲料。动物采食柠檬酸可减少病原体的增殖和抑制有毒代谢产物产生,提高动物应激力。
(1)提高采食量促进营养物质消化吸收
牲畜日粮中添加柠檬酸,可以直接刺激口腔内的味蕾细胞,使唾液分泌增多,起到调味剂的作用,增强动物食欲,从而提高动物的采食量。日粮中添加柠檬酸可使饲料pH降低,动物采食后,胃内酸度升高,无活性的胃蛋白酶原转化为有活性的胃蛋白酶,或直接刺激消化酶的分泌;另外,酸性食糜进入小肠后,刺激小肠分泌肠抑胃素,使之反射性抑制胃蠕动,延缓胃排空的时间,使食糜通过肠道的时间增长,促进营养物质的消化。
(2)促进肠道菌群健康
有机酸可以进入细菌的细胞壁,使细菌内部和外部出现pH梯度变化,抑制细菌生长。常见的几种病原菌生长的适宜pH均是中性偏碱,如大肠杆菌适宜的pH为6.0~8.0,链球菌为6.0~7.5,而乳酸菌等益生菌宜于酸性环境繁殖。柠檬酸使胃肠道内pH下降,肠道内乳酸菌等益生菌得到良好的生长条件,从而维持畜禽消化道中微生物菌群的正常平衡。
(3)增强机体抗应激和免疫能力
免疫活性细胞,即T淋巴细胞和B淋巴细胞,对机体起着免疫监视作用。研究表明,肉鸡饲喂柠檬酸可使免疫活性细胞具有较高的密度,使鸡处于较好免疫状态,可抑制肠道致病菌繁殖和预防传染病的发生。
(4)作防霉剂和抗氧化剂
柠檬酸是一种天然防腐剂。由于柠檬酸可降低饲料的pH,有害微生物的增殖及毒素的产生受到抑制,有明显的防霉作用。作抗氧化剂的增效剂,将柠檬酸与抗氧化剂混合使用,可提高抗氧化效果,阻止或延缓饲料氧化, 提高配合饲料的稳定性并延长贮存期。
化工生产
柠檬酸是许多其他有机化合物的多功能前体。柠康酸可通过柠康酸酐的热异构化反应制得,所需的柠康酸酐可通过柠檬酸的干馏获得。利用硫酸对柠檬酸进行脱水可合成乌头酸: